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氟烷基亚磺酸钠盐参与的直接SCF2H及SCF3化反应

来源: X-MOL 2017-08-18 10:26:19

二氟甲硫基(-SCF2H)是一类重要的含氟基团,与三氟甲硫基(-SCF3)结构相似,脂溶性系数中等(Hansch亲脂系数π为0.68)。在药物化学的研究中,人们可以通过引入二氟甲硫基来调控药物分子的脂溶性。同时,-CF2H作为-CH2OH或-SH的电子等排体具有与其相似的分子体积和极性。另一方面,受氟原子较强的诱导作用影响,-CF2H可以与其他分子产生氢键相互作用。


经典的向有机分子中引入二氟甲硫基的方法包括利用硫醇或锍盐化合物与二氟卡宾反应间接构建二氟甲硫基。然而这些反应中的活泼中间体二氟卡宾往往在强碱条件下生成,许多对碱敏感的官能团无法兼容。近年来中科院上海有机化学研究所的沈其龙课题组报道了直接二氟甲硫基化试剂[(SIPr)Ag(SCF2H)]和糖精型的二氟甲硫基化试剂,日本的Shibata报道了磺酰碘型的二氟甲硫基化试剂。但上述试剂的合成过程在一定程度上限制了反应的实用性。


2015年底,南京理工大学的易文斌(点击查看介绍)课题组和美国麻省大学波士顿校区的张炜(Wei Zhang)(点击查看介绍)课题组开发了基于三氟甲基亚磺酸钠(NaSO2CF3)的三氟甲硫基化反应,这一工作在一定程度上加快了三氟甲硫基化反应的工业化进程。


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